有机硼化合物在现代有机化学中占有十分重要的地位，作为极其重要的合成子，该类化合物可以进行多种转化。α-卤代硼酸酯作为一类具有极大转化潜力的硼化合物，在有机合成和药物合成中具有重要的应用价值。现有合成三取代α-卤代硼酸酯的方法，往往需要强碱、极低温度以及对空气和水分敏感的有机金属试剂，限制了其应用范围。同时，目前对于四取代α-卤代硼酸酯以及手性α-卤代硼酸酯的合成还没有太好的方法。

近日，我校化学科学与工程学院徐涛教授课题组提出了羰基去氧双官能团化（DODC）策略，实现了醛的去氧烷硼化及去氧芳硼化反应。为了解决α-卤代硼酸酯的合成难题，其课题组进一步借助DODC策略，利用广泛存在或者合成易得的醛、酮作为反应前体，实现了α-卤代硼酸酯和手性α-氯代硼酸酯的高效合成。相关成果“Deoxygenative Haloboration and Enantioselective Chloroboration of Carbonyls”在线发表于化学领域国际知名学术期刊《美国化学会志》（Journal of the American Chemical Society）。

该反应不仅实现了三取代α-卤代硼酸酯的合成，对于传统方法中难以获得的四取代α-卤代硼酸酯也可以通过该策略轻易地合成，并且对各类官能团如醚、酯、酮、酰胺、烯烃、氰基、氟、氯、溴、硫、三氟甲基等均有很好的兼容性。此外，温和的反应条件也使得该方法用于复杂分子的后期修饰成为可能。

值得一提的是，该反应可以通过手性催化成功地实现了羰基的对映选择性氯硼化，得到了手性的三取代、四取代α-氯代硼酸酯，并且其可只需一两步就可以很便利地实现醛的多种双官能团化，凸显了该方法在有机合成中的巨大潜力。

这项研究工作发展了一种全新的羰基脱氧卤硼化反应，为制备三取代、四取代α-卤代硼酸酯，手性氯代硼酸酯提供了一种非常温和、简便的方法。更重要的是，由于产物的多样性转化能力，为快速构建复杂分子带来了更多机会。

化学科学与工程学院博士研究生王冬为论文第一作者，徐涛教授为唯一通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金等项目的资助。

论文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c11024