王志伟团队研发用于水回用与海水淡化的超高选择性反渗透膜,成果发表于Science Advances
来源:环境科学与工程学院
时间:2022-04-02 浏览:
我校环境科学与工程学院王志伟教授团队联合范德堡大学林士弘教授与香港大学汤初阳教授,针对水回用与海水淡化中典型小分子污染物——硼与二甲基亚硝胺(NDMA)传统反渗透(RO)膜去除率低的瓶颈问题,创新性地基于油水自由界面纳米片自组装传热传质同步调控,研制了一种新型超高选择性聚酰胺RO膜,实现了水中硼与NDMA的高效去除(>90%)。相关成果近日在Science子刊Science Advances在线发表,题为“Metal Organic Framework Enabled Ultra-Selective Polyamide Membrane for Desalination and Water Reuse”。
RO膜分离是海水淡化、污/废水深度处理以及水回用中的重要技术。然而,尽管现有商业聚酰胺RO膜对水中盐的截留率大部分能达到99.0%以上,其对一些高毒性小分子污染物(如海水中的硼、消毒副产物NDMA等)的去除效果仍然有限。该研究通过将两亲性CuBDC金属有机框架纳米片原位引入水/正己烷的自由界面,提出了基于纳米片自组装精准调控的界面聚合反应(MARIP)方法,制备了具有超高选择性的聚酰胺RO膜,极大程度地提高了RO膜对高毒性小分子污染物硼与NDMA的去除率。
研究发现,与对照组(FIP膜)相比,MARIP方法制备的RO膜的水渗透性显著提高,且膜对NaCl的截留率也同步提升,从95.4%(FIP)提升到99.5%(MARIP-0.1,纳米片引入量为0.1 wt%)。与文献报道的RO膜相比,MARIP-0.1膜具有极高的水/NaCl选择性能。同时,MARIP-0.1膜对硼和NDMA均具有很高的截留率(分别为90.1%和90.3%),并且具有很高的水/硼选择性,高于现有文献中报道的RO膜。
对膜进行结构表征,发现当无纳米片调控自由界面聚合反应时,所形成的FIP膜表面较为平整(聚酰胺层固有厚度~16 nm)。随着纳米片引入水/油界面调控聚酰胺形成过程,膜表面出现了典型的“峰谷”结构,特别是对于MARIP-0.1和MARIP-0.2膜而言,大片叶状结构占据了大部分膜表面。同时发现,随着纳米片的引入,聚酰胺层固有厚度降低至~5 nm,膜的比表面积和空腔占比显著提升,膜的交联度也显著提高。
该研究进一步揭示了纳米片对MARIP RO膜渗透/选择性提升的主要机理:(1)两亲性纳米片的加入有助于降低体系界面张力,且纳米片对水相单体间苯二胺(MPD)具有预富集作用,利于MPD的跨界面扩散,促进了界面聚合反应;(2)在自由界面引入纳米片后,由于纳米片的隔热效应,使得界面聚合放热发生累积,进而促进了界面聚合反应,增加了膜的交联度,提高膜的选择性;(3)界面放热累积促进了溶液中纳米气泡的溶出,纳米气泡发挥模板作用,在聚酰胺层中形成了纳米空腔,提高了膜的比表面积,从而提升了MARIP膜的水渗透性。研究为海水淡化、污/废水深度处理和水回用中RO膜技术效能提升提供了新思路。
我校环境科学与工程学院文越博士和戴若彬助理教授为论文共同第一作者,论文合作作者包括环境科学与工程学院李雪松副研究员、张星冉博士、吴志超教授以及中科院高能物理研究所曹兴忠研究员,范德堡大学林士弘教授、香港大学汤初阳教授和我校王志伟教授为论文共同通讯作者。该研究工作得到了国家自然科学基金杰出青年基金项目与重点项目的支持。
论文链接:https://www.science.org/doi/10.1126/sciadv.abm4149